Synthetische und NMR-spektroskopische Studien an lithiumorganischen Verbindungen : Struktur und Reaktionsverhalten

Abstract

In der vorliegenden Arbeit wurden ausgewählte lithiumorganische Verbindungen synthetisiert und NMR-spektroskopisch untersucht. Dabei wurde mit Hilfe moderner multinuklearer 1D- und 2D-NMR-Messungen die Strukturen der gemischten Aggregate 2-(R)-1-(Dimethylamino)ethyl-phenyllithium·n-BuLi und 2-(R)-1-(Dimethyl- amino)ethyl-phenyllithium · n-BuLi · Et 2 O aufgeklärt. Diese Verbindungen wurden sowohl in Lösung als auch mittels Festkörper-NMR-Spektroskopie im festen Zustand untersucht. Durch Vergleich mit den Ergebnissen der Röntgenstrukturuntersuchung konnte die Analogie der Strukturen in Lösung und im Festkörper festgestellt werden. Weiterhin wurde 2-Lithio-1,6-methano[10]annulen erstmals direkt NMR-spektroskopisch untersucht. Neben der erfolgreichen Strukturaufklärung konnte ein neuer, effektiverer Syntheseweg entwickelt werden. Durch Einsatz der Festkörper-NMR-Spektroskopie konnten erstmalig die festen Produkte der Reaktion von 2-Bromnaphthalin mit Lithium in Diethylether NMR-spektroskopisch identifiziert werden. Es konnte gezeigt werden, dass neben dem bereits indirekt nachgewiesenen 2-Lithionaphthalin-Dianion auch das 2-Lithionaphthalin-Radikalanion vorliegt.

In the current thesis a number of selected lithiumorganic compounds were synthe- sized and investigated by NMR spectroscopy. Using multinuclear 1D- and 2D-NMR measurements, the structures of the mixed aggregates 2-(R)-1-(Dimethylamino)ethyl- phenyllithium · n-BuLi and 2-(R)-1-(Dimethylamino)ethyl-phenyllithium · n-BuLi · Et 2 O were elucidated. These compounds were investigated both by solution and solid state NMR spectroscopy. In comparison with the results of the X-ray structure analysis, the analogy between the solution and solid state structure could be stated. Furthermore 2-Lithio-1,6-methano[10]annulene was directly investigated by NMR for the first time. In addition to the successful structure elucidation a new, more effective synthesis for this compound was developed. By using solid state NMR the solid products of the reaction of 2-bromonaphthalin with lithium in diethylether were identified by NMR spectroscopy for the first time. It could be shown that the radical anion of 2-lithionaphthaline exists beside the formerly indirectly detected 2-lithionaphthaline dianion.